工業(yè)廢水解決方案應(yīng)用場(chǎng)景
一、焦化行業(yè)
煉焦化學(xué)工業(yè)是煤炭化學(xué)工業(yè)的一個(gè)重要部分,煤炭主要加工方法包括高溫?zé)捊梗?950---1050攝氏度 )、中溫 煉焦、低溫?zé)捊沟热N方法 。冶金行業(yè)一般采用高溫?zé)捊箒?lái)獲得焦炭和回收化學(xué)產(chǎn)品。產(chǎn)品焦炭可作高爐冶煉的燃料,也可用于鑄造、有色金屬冶煉、制造水煤氣;可用于制造生產(chǎn)合成氨的發(fā)生爐煤氣,也可用來(lái)制造電石,以獲得有機(jī)合成工業(yè)的原料。在煉焦過(guò)程中產(chǎn)生的化學(xué)產(chǎn)品經(jīng)過(guò)回收、加工提取焦油、氨、萘、硫化氫 、粗苯等產(chǎn)品,并獲得凈焦?fàn)t煤氣、煤焦油,粗苯精制加工和深度加工后,可以制取苯、甲苯、二甲苯、二硫化碳等,這些產(chǎn)品廣泛用于化學(xué)工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、耐火材料工業(yè)。凈焦?fàn)t煤氣可供民用和作為工業(yè)燃料。煤氣中的氨可用來(lái)制造硫酸銨、濃氨水、無(wú)水氨等。煉焦化學(xué)工業(yè)的產(chǎn)品已達(dá)數(shù)百種,中國(guó)煉焦化學(xué)工業(yè)已能從焦?fàn)t煤氣、焦油和粗苯中制取一百多種化學(xué)產(chǎn)品 ,這對(duì)中國(guó)的國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展具有十分重要的意義。
1、焦化廢水水質(zhì)特點(diǎn)
焦化廢水是焦?fàn)t煤氣初冷和焦化生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水 ,其成分復(fù)雜,含有大量的酚類(lèi) 、聯(lián)苯、吡啶、吲哚和喹啉等有機(jī)污染物,還含有氰、無(wú)機(jī)氟離子和氨氮等有毒有害物質(zhì),污染物色度高,對(duì)環(huán)境危害大 。
煤焦化廢水主要成分有揮發(fā)酚、礦物油、氰化物、苯酚及苯系化合物、氨氮等,屬于污染物濃度高,污染物成分復(fù)雜,難于治理的工業(yè)廢水之一。其處理的關(guān)鍵之處在于:
(1)酚含量高
焦化廢水中酚的平均含量為1500~2000mg/L,直接體現(xiàn)在污水的COD值上,不經(jīng)脫酚的煤焦化廢水,COD含量高達(dá)3000~5500mg/L。酚的可生化性差,在進(jìn)生化處理系統(tǒng)之前,焦化廢水應(yīng)經(jīng)蒸氨脫酚系統(tǒng)。經(jīng)蒸氨脫酚后,廢水中酚含量一般在450~850 mg/L 。這樣的酚含量是完全可以經(jīng)生物法降解的,且用于生物處理也是比較經(jīng)濟(jì)適用的 。
(2)氨氮含量高
蒸氨廢水中氨含量高,平均含量為4500mg/L。這樣高濃度的氨不能用生化法去除,而且其對(duì)生化處理單元有嚴(yán)重的毒害作用,可以殺死活性污泥,破壞整個(gè)生物處理系統(tǒng)。因此,該高含氨氮廢水在進(jìn)入污水處理站之前,要設(shè)脫氨預(yù)處理過(guò)程。
經(jīng)過(guò)脫氨預(yù)處理的廢水氨氮濃度在80~200mg/L左右,平均濃度一般小于200mg/L,經(jīng)本工藝處理后,完全能達(dá)到處理到小于10mg/L以下的標(biāo)準(zhǔn)。氨氮的去除是該類(lèi)污水處理工藝選擇時(shí)首先要考慮的問(wèn)題。
(3)難降解有機(jī)物含量高
煤焦化廢水中含有大量苯系 、萘系及雜環(huán)類(lèi)難降解有機(jī)物 ,通常的好氧活性污泥法難以直接處理達(dá)標(biāo)。因此,在好氧法前,需改善其可生化性,提高BOD:COD值。
2、焦化廢水生化處理工藝
A2/O工藝
A2/O工藝是在傳統(tǒng)的A/O工藝前加一厭氧段 ,目的是進(jìn)一步提高有機(jī)物的去除率、提高廢水的可生化性。
厭氧段
污水首先流入?yún)捬醭?,在兼性厭氧菌和?zhuān)性厭氧菌的作用下,廢水中的有機(jī)物被分解成沼氣和被吸收轉(zhuǎn)變成微生物的軀體,以污泥的形式得以去除。另外,NH3-N因細(xì)胞的合成而被去除一部分,使污水中的NH3-N濃度下降,但NO3-N含量沒(méi)有變化。而且,厭氧過(guò)程還能大大地改善廢水中難以直接用好氧生化法降解的苯、蒽醌類(lèi)有機(jī)物的可生化性,提高后續(xù)生物氧化法的處理效率,減少后續(xù)生化過(guò)程的能耗。該厭氧段的主要目的是改善廢水的可生化性及去除部分有機(jī)物。
缺氧段
經(jīng)過(guò)厭氧反應(yīng)的廢水進(jìn)入缺氧池中,同時(shí)還有一部分通過(guò)好氧處理的硝化液(上清液)回流到缺氧池,在缺氧池內(nèi)進(jìn)行反硝化。反硝化菌奪取回流硝化液中亞硝酸根和硝酸根中的氧氧化有機(jī)物的同時(shí),將亞硝態(tài)氮和硝態(tài)氮還原為氮?dú)舛ァ?/p>
反硝化過(guò)程是在缺氧條件下,異養(yǎng)型反硝化細(xì)菌將廢水中NO3-N還原為N2之過(guò)程 ,其生物化學(xué)反應(yīng)式為:
6NO3-+2CH3OH → 6NO2-+2CO2+4H2O
6NO2-+3CH3OH → 3N2↑+3CO2+3H2O+60H-
N2難溶于水 ,經(jīng)鼓氣 ,得以吹脫。
好氧段
在好氧池中,有機(jī)物被微生物生化降解,去除率較高 。同時(shí),廢水中的氨氮被硝化菌氧化為亞硝酸鹽和硝酸鹽 。通過(guò)硝化的混合液經(jīng)沉淀池進(jìn)行固液分離,分離的大部分硝化液回流至缺氧池進(jìn)行反硝化脫氮,另有單倍處理水量經(jīng)進(jìn)一步處理后排放,污泥全部回流到好氧池。
廢水中的NH3,在好氧條件下,自養(yǎng)型亞硝化菌與硝化菌將NH3氧化為NO3-N的過(guò)程,是生物脫氮的第一步,其生物化學(xué)反應(yīng)式為:
亞硝化單胞菌
2NH4+ + 3O -------------?2NO2- + 4H2O + 4H+
硝化桿菌
2NO2+ + O2 -------------?NO3-
AO工藝
AO工藝將前段缺氧段和后段好氧段串聯(lián)在一起,A段DO不大于0.2mg/L,O段DO=2~4mg/L。在缺氧段異養(yǎng)菌將污水中的淀粉、纖維、碳水化合物等懸浮污染物和可溶性有機(jī)物水解為有機(jī)酸,使大分子有機(jī)物分解為小分子有機(jī)物,不溶性的有機(jī)物轉(zhuǎn)化成可溶性有機(jī)物,當(dāng)這些經(jīng)缺氧水解的產(chǎn)物進(jìn)入好氧池進(jìn)行好氧處理時(shí),可提高污水的可生化性及氧的效率;在缺氧段,異養(yǎng)菌將蛋白質(zhì)、脂肪等污染物進(jìn)行氨化(有機(jī)鏈上的N或氨基酸中的氨基)游離出氨(NH3、NH4+),在充足供氧條件下,自養(yǎng)菌的硝化作用將NH3-N(NH4+)氧化為NO3-,通過(guò)回流控制返回至A池,在缺氧條件下,異氧菌的反硝化作用將NO3-還原為分子態(tài)氮(N2)完成C、N、O在生態(tài)中的循環(huán),實(shí)現(xiàn)污水無(wú)害化處理。
3、生化處理的優(yōu)勢(shì)
(1)效率高。該工藝對(duì)廢水中的有機(jī)物,氨氮等均有較高的去除效果。當(dāng)總停留時(shí)間大于54h,經(jīng)生物脫氮后的出水再經(jīng)過(guò)混凝沉淀,可將COD值降至100mg/L以下,其他指標(biāo)也達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),總氮去除率在70%以上。
(2)流程簡(jiǎn)單,投資省 ,操作費(fèi)用低。該工藝是以廢水中的有機(jī)物作為反硝化的碳源,故不需要再另加甲醇等昂貴的碳源。尤其,在蒸氨塔設(shè)置有脫固定氨的裝置后,碳氮比有所提高,在反硝化過(guò)程中產(chǎn)生的堿度相應(yīng)地降低了硝化過(guò)程需要的堿耗。
(3)缺氧反硝化過(guò)程對(duì)污染物具有較高的降解效率。如COD、BOD5和SCN-在缺氧段中去除率在67%、38%、59%,酚和有機(jī)物的去除率分別為62%和36%,故反硝化反應(yīng)是最為經(jīng)濟(jì)的節(jié)能型降解過(guò)程。
(4)容積負(fù)荷高。由于硝化階段采用了強(qiáng)化生化,反硝化階段又采用了高濃度污泥的膜技術(shù),有效地提高了硝化及反硝化的污泥濃度,與國(guó)外同類(lèi)工藝相比,具有較高的容積負(fù)荷。
(5)缺氧/好氧工藝的耐負(fù)荷沖擊能力強(qiáng) 。當(dāng)進(jìn)水水質(zhì)波動(dòng)較大或污染物濃度較高時(shí),本工藝均能維持正常運(yùn)行,故操作管理也很簡(jiǎn)單。通過(guò)以上流程的比較,不難看出,生物脫氮工藝本身就是脫氮的同時(shí),也降解酚、氰、COD等有機(jī)物。結(jié)合水量、水質(zhì)特點(diǎn),我們推薦采用缺氧/好氧(A/O)的生物脫氮(內(nèi)循環(huán)) 工藝流程,使污水處理裝置不但能達(dá)到脫氮的要求,而且其它指標(biāo)也達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
4、典型應(yīng)用案例
案例一
鄒平福明焦化有限公司,60T/h廢水處理工程
項(xiàng)目介紹:福明二期設(shè)計(jì)處理工藝是A2O工藝 ,進(jìn)水水質(zhì)復(fù)雜,經(jīng)過(guò)預(yù)處理、生化處理和深度處理,出水水質(zhì)達(dá)到熄焦水標(biāo)準(zhǔn),設(shè)計(jì)池容滿(mǎn)足生產(chǎn)工藝要求,處理能力達(dá)到行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。
案例二
河北省石家莊市某焦化廠(chǎng)污水處理項(xiàng)目
該是山東章鼓在工業(yè)水處理行業(yè)的重點(diǎn)項(xiàng)目之一,山東章鼓于2017年對(duì)該廠(chǎng)的污水生化處理系統(tǒng)進(jìn)行了一系列改造,并以專(zhuān)業(yè)的技術(shù)贏得了對(duì)方的認(rèn)可,因此又承擔(dān)了該廠(chǎng)污水深度處理系統(tǒng)的建設(shè),通過(guò)對(duì)該廠(chǎng)“量體裁衣”式的設(shè)計(jì),配備了電化學(xué)、吸附電再生、浸沒(méi)式超濾等一系列專(zhuān)利設(shè)備,系統(tǒng)建成后,將生化出水進(jìn)一步處理,處理率達(dá)90%。
出于對(duì)山東章鼓的信任和“讓專(zhuān)業(yè)的人,來(lái)做專(zhuān)業(yè)的事”的理念,該廠(chǎng)已將生化處理和深度處理的運(yùn)營(yíng)工作都交于山東章鼓,目前,運(yùn)營(yíng)穩(wěn)定,出水正常,山東章鼓“生化改造+深度處理+第三方托管運(yùn)營(yíng)的”一站式服務(wù)得到了客戶(hù)的充分肯定!
二、造紙廢水主要工藝、設(shè)備介紹
造紙工業(yè)是用水大戶(hù),同時(shí)也是水環(huán)境的主要污染源之一。據(jù)近年統(tǒng)計(jì)資料顯示,造紙行業(yè)廢水排放量占全國(guó)工業(yè)廢水排放量的15%,COD排放量占全國(guó)工業(yè)廢水COD排放量的近1/3。
造紙廢水主要包括:
1.制漿廢水2.造紙廢水
造紙廢水主要處理工藝:
圖1 制漿中段水典型處理工藝流程圖
圖2 廢紙制漿造紙廢水典型處理工藝流程圖
核心技術(shù)及設(shè)備:
1、IC厭氧技術(shù) IC厭氧反應(yīng)器是一種采用顆粒污泥的高效厭氧反應(yīng)設(shè)備,反應(yīng)器內(nèi)設(shè)兩層三相分離器、內(nèi)循環(huán)系統(tǒng)和布水系統(tǒng),頂部有氣液分離裝置,反應(yīng)器外設(shè)置外循環(huán)系統(tǒng)、污泥取樣裝置、顆粒污泥排泥和儲(chǔ)存設(shè)施、沼氣處置系統(tǒng)。具有容積負(fù)荷高、占地省、能耗低、化學(xué)藥品消耗少、污泥量少、運(yùn)行穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)。
2、改良型芬頓氧化技術(shù)
經(jīng)過(guò)生化處理的廢水有難降解、可生化性差的有機(jī)物,廢水無(wú)法達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。鑒于此,可有效降低運(yùn)行費(fèi)用且確保廢水達(dá)標(biāo)的深度處理工藝是必不可少的。我公司研發(fā)的改良型芬頓氧化技術(shù)除具有去除難降解有機(jī)污染物的高能力,同時(shí)具備運(yùn)行費(fèi)用低、產(chǎn)泥量小等優(yōu)點(diǎn)。因此該工藝在造紙廢水、印染廢水、焦化廢水、含硝基苯廢水等廢水處理中體現(xiàn)了很廣泛的應(yīng)用。
3、膜處理技術(shù)
膜過(guò)濾技術(shù)是一種高效、低能和易操作的液體分離技術(shù),在廢水處理中有著廣闊的應(yīng)用前景。膜過(guò)濾是一種與膜孔徑大小相關(guān)的篩分過(guò)程,以膜兩側(cè)的壓力差為驅(qū)動(dòng)力,以膜為過(guò)濾介質(zhì),在一定的壓力下,當(dāng)原液流過(guò)膜表面時(shí),膜表面密布的許多細(xì)小的微孔只允許水及小分子物質(zhì)通過(guò)而成為透過(guò)液,而原液中體積大于膜表面微孔徑的物質(zhì)則被截留在膜的進(jìn)液側(cè),成為濃縮液,因而實(shí)現(xiàn)對(duì)原液的分離和濃縮的目的。 超濾 超濾是通過(guò)膜表面的微孔結(jié)構(gòu)對(duì)物質(zhì)進(jìn)行選擇性分離。當(dāng)液體混合物在一定壓力下流經(jīng)膜表面時(shí),小分子溶質(zhì)透過(guò)膜,而大分子物質(zhì)則被截留,從而實(shí)現(xiàn)大、小分子的分離、濃縮凈化的目的。超濾系統(tǒng)適用于處理各類(lèi)地下水、微污染地表水、市政污水/工業(yè)廢水回用處理、海水脫鹽預(yù)處理等場(chǎng)合,可以有效去除水中濁度、懸浮物、膠體、微生物等指標(biāo)物質(zhì)。
反滲透是通過(guò)一定壓力將溶液中溶劑通過(guò)反滲透膜分離出來(lái),因?yàn)檫@個(gè)過(guò)程和自然滲透方向相反,因此稱(chēng)為反滲透。經(jīng)過(guò)反滲透處理,降低水中的鹽含量,提高水的純度,并能去除水中絕大部分的細(xì)菌、膠體、大分子有機(jī)物。
4、MBR工藝技術(shù):MBR技術(shù)是把傳統(tǒng)生物處理技術(shù)和膜過(guò)濾生物反應(yīng)液相結(jié)合的污水處理方法。其技術(shù)的優(yōu)勢(shì)表現(xiàn)在:其出水經(jīng)過(guò)了膜過(guò)濾,因此水質(zhì)更好,懸浮物更低;膜過(guò)濾將所有的微生物體截留在生物反應(yīng)器中,增加了反應(yīng)器的污泥濃度,使得生物反應(yīng)器的效率大大提高,進(jìn)而使一些難降解物得到降解,同時(shí)降低了污水處理占地面積。